Горение этиленгликоля: Напишите уравнения реакций горения этиленгликоля и глицерина.

Содержание

Теория горения и взрыва (контрольная работа)

Задание № 1

Рассчитать объём воздуха и продуктов горения (в об. %), образующихся при сгорании 10 кг вещества (таблица 2), если горение происходит при заданных условиях (таблица 2) и коэффициенте избытка воздуха a (табл. 2). Объём продуктов горения считать приведённым к заданным условиям.

Табл.2

Номер варианта

Название вещества

Химическая формула

Температура t °С

Давление P, кПа

a

7

Этиленгликоль

С2Н4 (ОН)2

40

110,0

1,7

Решение.

1.      Составляем уравнение реакции горения этиленгликоля в воздухе:

С2Н4 (ОН)2 + 2,5 (О2 + 3,76 N2) = 2CО2 + 3Н2О + 2,5×3,76 N2

. Объём воздуха, необходимый для сгорания 1 кг этиленгликоля рассчитываем по формуле:

,

учитывая при этом, что масса одного киломоля этиленгликоля составляет 62 кг/кмоль. Так как горение происходит при заданных условиях, для определения объема, который занимает 1 кмоль воспользуемся уравнением идеальных газов:

,

 откуда

, =101,3 кПа,To=273K

(м3/кг)

 (м3/кг)

4.       Действительный объём воздуха, пошедшего на сгорание 1 кг этиленгликоля рассчитывается с учётом коэффициента избытка воздуха a:

 (м3/кг)

. Избыток воздуха составит:

 (м3/кг)

5.      Теоретический объём продуктов горения рассчитываем по формуле:

 (м3/кг)

6.   Действительный объём продуктов горения составит:

 (м3/кг)

7.  Объём воздуха практически необходимого для сгорания 10 кг этиленгликоля составит соответственно 77,4 м3 (7,74 × 10), при этом выделится 86,9 м3 продуктов сгорания.

8.      Рассчитаем состав продуктов горения.

Учитывая, что горение протекает с избытком воздуха, то при расчёте количества молей продуктов горения учитывается избыточное число молей кислорода и азота ( и ):  

nобщ = =

=

.

Ответ: на сгорание 10 кг этиленгликоля необходимо 77,4 м3 воздуха, при этом образуется 86,9 м3 продуктов горения, из которых СО2 — 8,8 %, Н2О — 13,2 %, N2 — 70,3 %.

Задание №2

Определить объём и состав продуктов горения (в об. %) смеси газов (табл. 4), если горение происходит при коэффициенте избытка воздуха.

Табл.4

Состав смеси, %

 Номер варианта

7

Оксид углерода

Водород

Метан

Этан

24

Пропан

Бутан

Этилен

16

Пропен

Ацетилен

10

Углекислый газ

10

Азот

15

Кислород

25

a

1,2

Решение.

1.      Составляем уравнения реакций горения смеси горючих газов в воздухе:

C2H5Cl + 3(O2 + 3,76 N2) = 2 CO2 + 2 h3O + HCl + 3 × 3,76 N2h5S + 6(O2 + 3,76 N2) = 4 CO2 + 2 h3O + SO2 + 6 × 3,76 N2Nh3 + 2,25 (O2 + 3,76 N2) = CO2 + 2,5 h3O + 0,5 N2 + 2,25 × 3,76 N2

2.      Рассчитаем теоретические объёмы воздуха и продуктов горения при полном сгорании 1 м3 газовой смеси по формуле:

 (м3/м3)

3.      Рассчитаем действительные объёмы воздуха и продуктов горения с учётом 20 % — ного избытка воздуха (a = 1,2).

 (м3/м3)

 (м3/м3)

4.      Рассчитаем состав продуктов горения.

Учитывая, что горение протекает с избытком воздуха, то при расчёте количества молей продуктов горения учитывается избыточное число молей кислорода и азота ( и ):  

nобщ = =

=

.

Ответ: На сгорание 1м3 смеси газов заданного в условии состава требуется 7,55 м3 воздуха, при этом образуется 12,91м3 продуктов горения, из которых углекислый газ и пары воды составляют по 11,03%, а азот 74,64 % от общего объема.

Задание №3

горение воздух этиленгликоль пропанол

Методом последовательных приближений рассчитать адиабатическую температуру горения для стехиометрической смеси горючего вещества с воздухом (табл. 6)

Табл. 6

Номер варианта

Горючее вещество

Химическая формула

7

Пропилацетат

С5Н10О2

Решение.

1.         Составляем уравнение реакции горения пропилацетата в воздухе:

С5Н10 О2 + 6,5 (О2 + 3,76 N2) = 5CО2 + 5Н2О + 6,5×3,76 N2

2.

         Объём продуктов горения составляет:

   

Таким образом, общий объём продуктов горения

.

. Теплота образования пропилацетата в справочниках отсутствует, поэтому ее рассчитаем. По закону Гесса, теплота реакции равна сумме теплот образования продуктов реакции за вычетом теплот образования исходных веществ.

Поэтому записываем реакцию образования пропилацетата:

COOH + C3H7OH = Ch4COOC3H7 + h3O

Далее по справочнику определяем теплоту образования уксусной кислоты, пропилового спирта, воды (жидк.):

ΔQобр(Ch4COOH) = 484.2 кДж/моль ΔQобр(C3H7OH) = 307.19 кДж/моль ΔQобр(h3O) = 286.3 кДж/моль Теплота реакции этерификации ΔQ(реакц) = 8.9 кДж/моль.

ΔQ(реакц) = ΔQобр(h3O) + ΔQобр(Ch4COOС3Н7) — ΔQобр(Ch4COOH) — ΔQобр(C3H7OH) ,

откуда теплота образования пропилацетата:

ΔQобр(Ch4COOС3Н7) = ΔQобр(Ch4COOH) + ΔQобр(C3H7OH) — Qобр(h3O) + ΔQ(реакц)=484.2+307.19-286.3-8.9=496,19 кДж/моль.

Так как |ΔQ|=|-ΔH|, следовательно ΔH = -496,19кДж/моль

. Подставляя полученные данные, рассчитаем низшую теплоту сгорания пропилацетата по следствию из закона Гесса:

5.      Так как теплопотери отсутствуют, то всё выделившееся тепло идёт на нагрев продуктов горения. Среднее теплосодержание 1 моля продуктов горения Нср будет составлять:

 (кДж/моль)

6.      Воспользовавшись зависимостью теплосодержания газов от температуры (табл. IX приложения к методическим рекомендациям), можно установить какой температуре соответствует такое теплосодержание. Лучше всего это сделать , ориентируясь на азот, так как его больше всего в продуктах горения. Из табл. IX видно, что при температуре 1900°С теплосодержание азота 63,1 кДж/моль. Уточним, сколько потребовалось бы тепла, чтобы нагреть продукты горения до такой температуры. При Т1 = 1900 °С

 (кДж/моль)

Но это больше, чем выделилось тепла в результате реакции горения , поэтому можно сказать, что температура горения меньше, чем 1900 °С. Определим, сколько потребуется тепла для нагревания продуктов горения до 1700 °С.

Но и , значит Тг < 1700°С

При температуре 1600°С

уже меньше, чем , из этого можно сделать вывод, что температура горения этанола имеет значение между 1700 и 1600°С. Уточним эту температуру линейной интерполяцией между двумя этими ближайшими значениями:

или 1934,3 К

Ответ: адиабатическая температура горения пропилацетата составила 1934,3 К

Задание №4

Рассчитать, какое минимальное количество горючей жидкости (табл. 8) должно испариться в закрытом помещении объёмом Vп при нормальных условиях, чтобы создалась взрывоопасная концентрация горючих паров. Условно принять, что пары горючей жидкости равномерно распределены в объёме помещения. Нижний концентрационный предел распространения пламени рассчитать по предельной теплоте сгорания.

Табл.8

Номер варианта

Название горючей жидкости

Химическая формула

Объём помещения, м3

7

Пропанол

С3Н7ОН

800

Решение.

.         Составляем уравнение реакции горения пропанола в воздухе:

С3Н7ОH + 4,5 (О2 + 3,76 N2) = 3 СО2 +4 Н2О + 4,5 *3,76 N2

2.      Рассчитываем низшую теплоту сгорания пропанола по закону Геса ( теплоты образования веществ взяты из приложения к методическим рекомендациям):

Qн = 396,9×7 + 242,2×7 — 307,19 = 1853,1 кДж/моль (справочные данные 1852 кДж/моль).

3.      Поскольку предельная теплота сгорания выражена в кДж/м3 и составляет 1830 кДж/м3, то и низшую теплоту сгорания выражаем в кДж/м3, учитывая что объём одного моля пропанола при нормальных условиях составляет 0,0224 м3:

. Рассчитываем НКПРП пропанола, учитывая что предельная теплота сгорания для большинства горючих веществ одинакова и равна 1830 кДж/м3:

. Рассчитываем объём паров пропанола, необходимого для создания НКПРП в ёмкости объёмом 800м3:

. Рассчитываем количество пропанола, при испарении которого в ёмкости объёмом 800 м3 создаётся минимальная взрывоопасная концентрация (т.

е. НКПРП), учитывая, что 1 моль пропанола (М = 60 г/моль) при нормальных условиях занимает объём 0,0224 м3:

Ответ: для образования в ёмкости объёмом 800 м3 минимальной взрывоопасной концентрации пропанола в ней должно испариться 46,5 кг вещества.

Задание №5

Рассчитать температуру вспышки или температуру воспламенения горючей жидкости (табл. 12) по формуле В.И. Блинова. Сравнить найденное значение с экспериментальным, взятым из справочника.

Табл. 12

Номер варианта

Название жидкости

Химическая формула

Определяемый параметр

7

Бутанол

С4Н9ОН

Температура воспламенения

Решение.

.        Для решения задачи по формуле В.И. Блинова необходимо иметь значение коэффициента n — число молей кислорода, необходимое для полного сгорания одного моля паров бутанола, для чего записываем уравнение реакции горения бутилового спирта:

H9OH + 6(О2+ 3,76N2) = 4СО2 + 2Н2О + 6·3,76N2,                 откуда n = 6.

2.      Из формулы В.И. Блинова

вычислим произведение

,

где D0 определяем по таблице IV приложения к методическим рекомендациям. D0=0.0681(м2/с)

При определении Твосп параметр А = 53,3 (К×Па.м2)/с, поэтому

. Найдем такую температуру, при которой произведение РТ будет равно 1304,5 кПа·К. Тогда найденное значение температуры будет соответствовать температуре воспламенения.

Воспользуемся для этого зависимостью давления насыщенного пара от температуры жидкости, приведенной в таблице XI приложения к методическим рекомендациям. Для бутанола при Т1 = 314,5 К давление паров составляет Р1 = 2,666 кПа, а Р1Т1 =838,46 кПа×K. Это меньше, чем РвоспТнп. При Т2 = 326,4 К давление паров Р2 = 5,332 кПа, а Р2Т2= =1740,37 кПа×К. Это уже больше, чем РвоспТнп. Значит, Твосп имеет значение между Т1 и Т2. Найдём его методом интерполяции:

Сравнение полученного значения с экспериментальным (314 К) показывает, что погрешность расчета по формуле В. И. Блинова для бутанола составляет 6,7 К.

Ответ: температура воспламенения бутанола 320,7 К.


Скачать архив (22.9 Kb)

Схожие материалы:

Этиленгликоль, структурная формула, химические, физические свойства

1

H

1,008

1s1

2,1

Бесцветный газ

пл=-259°C

кип=-253°C

2

He

4,0026

1s2

4,5

Бесцветный газ

кип=-269°C

3

Li

6,941

2s1

0,99

Мягкий серебристо-белый металл

пл=180°C

кип=1317°C

4

Be

9,0122

2s2

1,57

Светло-серый металл

пл=1278°C

кип=2970°C

5

B

10,811

2s2 2p1

2,04

Темно-коричневое аморфное вещество

пл=2300°C

кип=2550°C

6

C

12,011

2s2 2p2

2,55

Прозрачный (алмаз) / черный (графит) минерал

пл=3550°C

кип=4830°C

7

N

14,007

2s2 2p3

3,04

Бесцветный газ

пл=-210°C

кип=-196°C

8

O

15,999

2s2 2p4

3,44

Бесцветный газ

пл=-218°C

кип=-183°C

9

F

18,998

2s2 2p5

3,98

Бледно-желтый газ

пл=-220°C

кип=-188°C

10

Ne

20,180

2s2 2p6

4,4

Бесцветный газ

пл=-249°C

кип=-246°C

11

Na

22,990

3s1

0,98

Мягкий серебристо-белый металл

пл=98°C

кип=892°C

12

Mg

24,305

3s2

1,31

Серебристо-белый металл

пл=649°C

кип=1107°C

13

Al

26,982

3s2 3p1

1,61

Серебристо-белый металл

пл=660°C

кип=2467°C

14

Si

28,086

3s2 3p2

1,9

Коричневый порошок / минерал

пл=1410°C

кип=2355°C

15

P

30,974

3s2 3p3

2,2

Белый минерал / красный порошок

пл=44°C

кип=280°C

16

S

32,065

3s2 3p4

2,58

Светло-желтый порошок

пл=113°C

кип=445°C

17

Cl

35,453

3s2 3p5

3,16

Желтовато-зеленый газ

пл=-101°C

кип=-35°C

18

Ar

39,948

3s2 3p6

4,3

Бесцветный газ

пл=-189°C

кип=-186°C

19

K

39,098

4s1

0,82

Мягкий серебристо-белый металл

пл=64°C

кип=774°C

20

Ca

40,078

4s2

1,0

Серебристо-белый металл

пл=839°C

кип=1487°C

21

Sc

44,956

3d1 4s2

1,36

Серебристый металл с желтым отливом

пл=1539°C

кип=2832°C

22

Ti

47,867

3d2 4s2

1,54

Серебристо-белый металл

пл=1660°C

кип=3260°C

23

V

50,942

3d3 4s2

1,63

Серебристо-белый металл

пл=1890°C

кип=3380°C

24

Cr

51,996

3d5 4s1

1,66

Голубовато-белый металл

пл=1857°C

кип=2482°C

25

Mn

54,938

3d5 4s2

1,55

Хрупкий серебристо-белый металл

пл=1244°C

кип=2097°C

26

Fe

55,845

3d6 4s2

1,83

Серебристо-белый металл

пл=1535°C

кип=2750°C

27

Co

58,933

3d7 4s2

1,88

Серебристо-белый металл

пл=1495°C

кип=2870°C

28

Ni

58,693

3d8 4s2

1,91

Серебристо-белый металл

пл=1453°C

кип=2732°C

29

Cu

63,546

3d10 4s1

1,9

Золотисто-розовый металл

пл=1084°C

кип=2595°C

30

Zn

65,409

3d10 4s2

1,65

Голубовато-белый металл

пл=420°C

кип=907°C

31

Ga

69,723

4s2 4p1

1,81

Белый металл с голубоватым оттенком

пл=30°C

кип=2403°C

32

Ge

72,64

4s2 4p2

2,0

Светло-серый полуметалл

пл=937°C

кип=2830°C

33

As

74,922

4s2 4p3

2,18

Зеленоватый полуметалл

субл=613°C

(сублимация)

34

Se

78,96

4s2 4p4

2,55

Хрупкий черный минерал

пл=217°C

кип=685°C

35

Br

79,904

4s2 4p5

2,96

Красно-бурая едкая жидкость

пл=-7°C

кип=59°C

36

Kr

83,798

4s2 4p6

3,0

Бесцветный газ

пл=-157°C

кип=-152°C

37

Rb

85,468

5s1

0,82

Серебристо-белый металл

пл=39°C

кип=688°C

38

Sr

87,62

5s2

0,95

Серебристо-белый металл

пл=769°C

кип=1384°C

39

Y

88,906

4d1 5s2

1,22

Серебристо-белый металл

пл=1523°C

кип=3337°C

40

Zr

91,224

4d2 5s2

1,33

Серебристо-белый металл

пл=1852°C

кип=4377°C

41

Nb

92,906

4d4 5s1

1,6

Блестящий серебристый металл

пл=2468°C

кип=4927°C

42

Mo

95,94

4d5 5s1

2,16

Блестящий серебристый металл

пл=2617°C

кип=5560°C

43

Tc

98,906

4d6 5s1

1,9

Синтетический радиоактивный металл

пл=2172°C

кип=5030°C

44

Ru

101,07

4d7 5s1

2,2

Серебристо-белый металл

пл=2310°C

кип=3900°C

45

Rh

102,91

4d8 5s1

2,28

Серебристо-белый металл

пл=1966°C

кип=3727°C

46

Pd

106,42

4d10

2,2

Мягкий серебристо-белый металл

пл=1552°C

кип=3140°C

47

Ag

107,87

4d10 5s1

1,93

Серебристо-белый металл

пл=962°C

кип=2212°C

48

Cd

112,41

4d10 5s2

1,69

Серебристо-серый металл

пл=321°C

кип=765°C

49

In

114,82

5s2 5p1

1,78

Мягкий серебристо-белый металл

пл=156°C

кип=2080°C

50

Sn

118,71

5s2 5p2

1,96

Мягкий серебристо-белый металл

пл=232°C

кип=2270°C

51

Sb

121,76

5s2 5p3

2,05

Серебристо-белый полуметалл

пл=631°C

кип=1750°C

52

Te

127,60

5s2 5p4

2,1

Серебристый блестящий полуметалл

пл=450°C

кип=990°C

53

I

126,90

5s2 5p5

2,66

Черно-серые кристаллы

пл=114°C

кип=184°C

54

Xe

131,29

5s2 5p6

2,6

Бесцветный газ

пл=-112°C

кип=-107°C

55

Cs

132,91

6s1

0,79

Мягкий серебристо-желтый металл

пл=28°C

кип=690°C

56

Ba

137,33

6s2

0,89

Серебристо-белый металл

пл=725°C

кип=1640°C

57

La

138,91

5d1 6s2

1,1

Серебристый металл

пл=920°C

кип=3454°C

58

Ce

140,12

f-элемент

Серебристый металл

пл=798°C

кип=3257°C

59

Pr

140,91

f-элемент

Серебристый металл

пл=931°C

кип=3212°C

60

Nd

144,24

f-элемент

Серебристый металл

пл=1010°C

кип=3127°C

61

Pm

146,92

f-элемент

Светло-серый радиоактивный металл

пл=1080°C

кип=2730°C

62

Sm

150,36

f-элемент

Серебристый металл

пл=1072°C

кип=1778°C

63

Eu

151,96

f-элемент

Серебристый металл

пл=822°C

кип=1597°C

64

Gd

157,25

f-элемент

Серебристый металл

пл=1311°C

кип=3233°C

65

Tb

158,93

f-элемент

Серебристый металл

пл=1360°C

кип=3041°C

66

Dy

162,50

f-элемент

Серебристый металл

пл=1409°C

кип=2335°C

67

Ho

164,93

f-элемент

Серебристый металл

пл=1470°C

кип=2720°C

68

Er

167,26

f-элемент

Серебристый металл

пл=1522°C

кип=2510°C

69

Tm

168,93

f-элемент

Серебристый металл

пл=1545°C

кип=1727°C

70

Yb

173,04

f-элемент

Серебристый металл

пл=824°C

кип=1193°C

71

Lu

174,96

f-элемент

Серебристый металл

пл=1656°C

кип=3315°C

72

Hf

178,49

5d2 6s2

Серебристый металл

пл=2150°C

кип=5400°C

73

Ta

180,95

5d3 6s2

Серый металл

пл=2996°C

кип=5425°C

74

W

183,84

5d4 6s2

2,36

Серый металл

пл=3407°C

кип=5927°C

75

Re

186,21

5d5 6s2

Серебристо-белый металл

пл=3180°C

кип=5873°C

76

Os

190,23

5d6 6s2

Серебристый металл с голубоватым оттенком

пл=3045°C

кип=5027°C

77

Ir

192,22

5d7 6s2

Серебристый металл

пл=2410°C

кип=4130°C

78

Pt

195,08

5d9 6s1

2,28

Мягкий серебристо-белый металл

пл=1772°C

кип=3827°C

79

Au

196,97

5d10 6s1

2,54

Мягкий блестящий желтый металл

пл=1064°C

кип=2940°C

80

Hg

200,59

5d10 6s2

2,0

Жидкий серебристо-белый металл

пл=-39°C

кип=357°C

81

Tl

204,38

6s2 6p1

Серебристый металл

пл=304°C

кип=1457°C

82

Pb

207,2

6s2 6p2

2,33

Серый металл с синеватым оттенком

пл=328°C

кип=1740°C

83

Bi

208,98

6s2 6p3

Блестящий серебристый металл

пл=271°C

кип=1560°C

84

Po

208,98

6s2 6p4

Мягкий серебристо-белый металл

пл=254°C

кип=962°C

85

At

209,98

6s2 6p5

2,2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

пл=302°C

кип=337°C

86

Rn

222,02

6s2 6p6

2,2

Радиоактивный газ

пл=-71°C

кип=-62°C

87

Fr

223,02

7s1

0,7

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

пл=27°C

кип=677°C

88

Ra

226,03

7s2

0,9

Серебристо-белый радиоактивный металл

пл=700°C

кип=1140°C

89

Ac

227,03

6d1 7s2

1,1

Серебристо-белый радиоактивный металл

пл=1047°C

кип=3197°C

90

Th

232,04

f-элемент

Серый мягкий металл

91

Pa

231,04

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

92

U

238,03

f-элемент

1,38

Серебристо-белый металл

пл=1132°C

кип=3818°C

93

Np

237,05

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

94

Pu

244,06

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

95

Am

243,06

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

96

Cm

247,07

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

97

Bk

247,07

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

98

Cf

251,08

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

99

Es

252,08

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

100

Fm

257,10

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

101

Md

258,10

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

102

No

259,10

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

103

Lr

266

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

104

Rf

267

6d2 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

105

Db

268

6d3 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

106

Sg

269

6d4 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

107

Bh

270

6d5 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

108

Hs

277

6d6 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

109

Mt

278

6d7 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

110

Ds

281

6d9 7s1

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

Металлы

Неметаллы

Щелочные

Щелоч-зем

Благородные

Галогены

Халькогены

Полуметаллы

s-элементы

p-элементы

d-элементы

f-элементы

Наведите курсор на ячейку элемента, чтобы получить его краткое описание.

Чтобы получить подробное описание элемента, кликните по его названию.

Бойлеры Gorenje, каталог цен, подбор, доставка

Словенская компания Gorenje вошла в рейтинг крупнейших производителей бытовой техники. Её продукция пользуется спросом не только в европейских странах, но и в России. Появившись на свет в 1950 году, компании удалось достичь успехов и доверия потребителей из многих стран мира. Gorenje выпускает не только бытовую и малую бытовую технику для дома и кухни, но и бойлеры косвенного нагрева. Они используются для подготовки горячей воды в самых разных условиях, начиная от домашних и заканчивая производственными. Компания даёт на них двухлетнюю гарантию, распространяющуюся на все узлы, за исключением предохранительных вентилей. Также предусмотрена отдельная гарантия на баки – она варьируется от 3 до 10 лет.

Накопительные бойлеры Gorenje – это современное оборудование для подготовки горячей воды. Оно полностью адаптировано под российские условия эксплуатации и получило положительные оценки рядовых потребителей и специалистов по отопительной технике. Основные преимущества бойлеров Горенье:

  • Возможность работы от отопительных систем и источников электроэнергии – для этого внутри имеются производительные теплообменники и ТЭНы;
  • Надёжная защита от коррозии – обеспечивается применением устойчивой к ржавчине эмали и магниевых анодов;
  • Удобное управление – выбор подходящей температуры осуществляется с помощью бортового терморегулятора;
  • Оборудование изготовлено из экологически чистых материалов – это гарантирует безопасность бойлеров для конечных пользователей;
  • Отличный дизайн – бойлеры впишутся в любой интерьер, не портя его своими продуманными чертами.

Бойлеры от словенской компании Gorenje представлены множеством моделей ёмкостью от 80 до 300 литров. Часть из них работает исключительно по принципу косвенного нагрева, остальные уже оснащены ТЭНами для работы от электрической сети. Тепловая мощность оборудования составляет до 15 кВт, благодаря чему достигается солидная производительность. Бойлеры выпускаются в настенном или напольном исполнении. Самые вместительные образцы устанавливаются на пол в силу их высокого веса.

Бойлеры косвенного нагрева Gorenje обладают широкой сферой применения. Они устанавливаются в частных коттеджах, подходят для квартирного монтажа, используются на коммерческих предприятиях. Для минимизации тепловых потерь они оснащаются толстым слоем теплоизоляционного материала. В сочетании с высокой производительностью это делает водонагреватели Gorenje востребованным водонагревательным оборудованием.

Купить бойлеры косвенного нагрева Gorenje вы сможете в интернет-магазине Теплодвор. Выберите подходящую модель в каталоге и сделайте заказ – доставим по указанному адресу по Москве и всей России. Предоставляем заводскую гарантию, дарим низкие цены, предлагаем аксессуары для монтажа и подключения бойлеров к отопительным системам, даём консультации по выбору оборудования.

СИБУР-Кстово устранит сажевое горение на факеле

Читайте vz-nn. ru в

Нефтехимический завод «СИБУР-Кстово» в Нижегородской области начал проект по реконструкции факельной системы. Соответствующее решение принято инвестиционным комитетом холдинга.

Согласно сообщению компании проект включает два этапа — замена оголовка и паропровода на существующем факеле и реконструкция с созданием новой факельной системы закрытого типа. В совокупности оба решения обеспечат бессажевое горение на факеле основной площадки предприятия.

В настоящее время выбран генподрядчик на проектно-изыскательские работы и поставку оборудования. Начата разработка проектной и рабочей документации с последующей экспертизой промышленной безопасности, экологической и главной государственной экспертизой. Одновременно начинается поставка оборудования.

С 2014 по 2018 год «СИБУР-Кстово» снизило число часов сажевого горения на факеле на 84%. По словам гендиректора предприятия Александра Должикова ранее сокращение сажевого горения достигалось за счёт стабилизации работы оборудования на высоких нагрузках, в 2020 году к этому эффекту будет добавлен и эффект от использования нового оголовка.

«Мы планируем произвести необходимые врезки в действующую схему завода в ходе планового остановочного ремонта 2020 года. Это позволит нам завершить техническое перевооружение факельной установки и минимизировать количество часов сажевого горения за счёт разбавления сжигаемого потока паром», — рассказал Должиков.

Первый этап проекта – замена оголовка на факеле и паропровода, который обеспечит дополнительный объём пара для бессажевого горения, — планируется завершить до конца 2020 года. На втором этапе в дополнение к действующей будет построена факельная система закрытого типа. Для её подключения к производству планируется возвести эстакаду для прокладки трубопровода факельных газов, топливного газа, азота, воздуха к закрытому факелу. Проект будет завершен до конца 2021 года.

Кроме того, во время остановочного ремонта 2020 года «СИБУР-Кстово» планирует заменить оголовок факела для обеспечения бессажевого горения и на установке, расположенной на площадке товарно-сырьевой базы сжиженных углеводородов.

За последние 2,5 года лабораториями предприятия и Роспотребнадзора не зафиксировано ни одного случая превышения ПДК контролируемых веществ на границах и в пределах санитарно-защитной зоны завода.

Еще один экологический проект «СИБУР-Кстово» — реконструкция действующей и строительство новой установки очистных сооружений, эти работы планируется завершить в 2021 году.

«СИБУР-Кстово» выпускает этилен, пропилен, бензол и другие продукты, которые используются в производстве поливинилхлорида, окиси этилена, этиленгликолей, акриловых кислоты и эфиров, другой нефтехимической продукции, применяемой в промышленности, строительстве и сельском хозяйстве.

(898|)

Коллапс 2020: почему сформировался дефицит этиленгликоля. Обзор событий на производствах | Блог

Ураганы, аварии, реконструкции – 2020 год оказался непростым для производителей этиленгликоля. Цепочка форс-мажоров привела к дефициту продукта и ценовой аномалии зимой 2020-2021 годов. Эксперты ожидают, что ситуация постепенно стабилизируется, но любые новые непредвиденные обстоятельства на ослабленном коронавирусом рынке приведут к новому росту стоимости.

Ключевые события у производителей этиленгликоля

Ураганная цена в США

Аномальный взлет российских цен на этиленгликоль (МЭГ), связан прежде всего с мировыми котировками, шедшими вверх несколько месяцев 2020 года сразу по ряду причин, основные из которых – плановые или аварийные сокращения на ключевых производствах.

Так, в августе 2020 года из-за урагана «Лаура» США остановили мощности по производству этилена, который является сырьем для гликолей, на 40 млн. тонн в год (около 29% всех объемов в стране). В ожидании дефицита спотовые цены на этилен в США достигли 10-месячного максимума и накануне урагана составляли 23,25 цента за фунт на FD Mont Belvieu.

Опасения рынка подтвердились: шторм заставил сразу трех американских производителей МЭГ в юго-западной Луизиане и юго-восточном Техасе – Lotte, Indorama и Sasol – объявить форс-мажор. От стихии пострадали около 35% производственных мощностей по производству гликолей в США.

И, хотя технически заводы практически не пострадали, продолжавшиеся еще несколько недель перебои с электричеством не позволяли в полном объеме перезапустить производства.

Еще одной проблемой стало отсутствие персонала, который власти штатов эвакуирировали. Полноценно возобновить работу предприятия смогли только к концу сентября.

В начале октября ряд компаний, в том числе Lotte Chemical, мощности которой в Лейк-Чарльз составляют 1 млн. тонн по этилену, столкнулся с новыми проблемами из-за урагана Дельта. На устранение его последствий потребовался почти месяц, в течение которого поставки сырья и продукции в этой части США были ограничены.

Производственные проблемы в Европе

Эти события совпали с запуском расследования со стороны европейского регулятора – Еврокомиссии – в отношении поставщиков гликолей из США и Саудовской Аравии.

Иностранные поставщики гликолей вынужденно переориентировали поставки в Китай, после чего рынок Европы остался с существенным дефицитом МЭГ, который не могли покрыть внутренние производства в связи с остановкой нескольких из них.

Из-за технических неполадок в 2020 году международная корпорация Ineos Group останавливала несколько своих заводов в ЕС. В начале года с февраля по март на ремонт было закрыто предприятие в Лавере (Франция), мощность которого составляет 270 тыс. тонн окиси этилена и 135 тыс. этиленгликолей. В октябре из-за технической поломки встало производство окиси этилена (мощность установки 420 тыс. тонн) и этиленгликолей (290 тыс. тонн) в Антверпене (Бельгия).

А в декабре дочерняя структура компании Ineos Oxide объявила о проблемах с поставками оксида этилена со своего завода производительностью 280 тыс. тонн в год в Кельне (Германия). Отсутствие сырья отразилось и на выпуске МЭГ (мощность установки – 150 тыс. тонн), из-за чего потребители в декабре и январе получили только половину контрактных объемов. Пока официальных данных о перезапуске завода нет.

Также рынок существенно недосчитался поставок гликолей из-за закрытия крупного производства оксида этилена и его производных, включая МЭГ, в Бельгии (принадлежит BASF SE). В Европе BASF в настоящее время управляет заводами по производству окиси этилена в Антверпене (Бельгия) и Людвигсхафене (Германия) общей мощностью 845 тыс. метрических тонн в год.

Компания является крупнейшим производителем производных окиси этилена в регионе. В 2019 году BASF в рамках масштабной реконструкции германского завода начала расширение мощностей на 400 тыс. тонн. Рассчитывается, что увеличение объема производства гликолей позволит BASF поддерживать растущий спрос в Европе и Азии на конечные продукты, где они используются в качестве сырья. Ожидается, что последовательный запуск начнется только в 2022 году.

Февральские аварии у российских производителей

Сокращение поставок гликолей на европейский рынок привело к резкому росту цен: за последние два месяца года они взлетели на 150 евро за тонну. Однако в начале года в связи с восстановлением большей части производств наблюдалась понижательная тенденция, и в первые недели февраля гликоли в Европе последовательно дешевели. Традиционно такой тренд привел бы к снижению цены на этот продукт и в России, где производители ориентируются на мировые котировки.

Однако цена пошла вверх из-за форс-мажоров на уфимских предприятиях «Роснефти». Так, в конце января у поставщика этилена и его производных «Уфаоргсинтез» в отделении газоразделения произошла разгерметизация с последующим горением в двух ёмкостях для сброса газа, одна из них была разрушена. В «Уфаоргсинтезе» заявляли, что основные установки завода не останавливались. Но, по данным отраслевых игроков, на рынке после аварии на 2-2,5 тыс. тонн снизились поставки гликолей из-за нехватки сырья – этилена – у двух потребителей завода – «Казаньоргсинтеза» (КОС) и «Нижнекамскнефтехима» (НКНХ).

В начале февраля произошел еще один пожар — теперь на Уфимском НПЗ, с которым интегрирован «Уфаоргсинтез». По официальной информации, аварию спровоцировала разгерметизация трубопровода на одной из установок предприятия. В «Башнефти» заявляли, что возгорание было оперативно ликвидировано, а основное производство работает в штатном режиме. Но на рынке ситуация вызвала опасения: там допускали, что пожар может привести к снижению поставок продукции завода. Однако подтверждения этому не было.

На данный момент в КОСе и НКНХ уверяют, что их мощности полностью обеспечены сырьем и загружены.

Цена стабилизируется

Эксперты считают, что в перспективе стоимость гликолей может скорректироваться, если на российском или мировом рынке не произойдет новых непредвиденных инцидентов. Хотя, по их мнению, ждать резкого сокращения цен не стоит, но стабильные объемы поставок успокоят рынок и будут способствовать восстановлению традиционного для зимнего периода медвежьего тренда. Но, если процесс будет идти слишком медленно, снижению цен может помешать наступление «высокого сезона» спроса.

Следите за новостями, подписывайтесь на наш блог.

Кинетика этиленгликоля: первая проверенная схема реакции и первые измерения времени задержки воспламенения и данные о составе

https://doi.org/10.1016/j. combustflame.2017.01.018 Получить права и содержание

Аннотация

Кинетика реакции Этиленгликоль (ЭГ) изучается из-за его сходства по химическому составу и физическим свойствам в качестве модельного топлива для пиролизного масла. В последнее время большой интерес вызывает сочетание быстрого пиролиза остаточной биомассы и последующей газификации пиролизного масла.В процессе газификации кислород часто используется в качестве газифицирующего агента (например, автотермическая газификация), что привело нас к изучению ЭГ в условиях окисления.

Это исследование преследует экспериментальные цели и задачи моделирования: мы получаем новые экспериментальные данные, которые мы используем для проверки нашей модели окисления ОГ, которые позволяют проводить прогнозное моделирование и оптимизацию газификаторов с помощью многомерного моделирования CFD. Получены как детализированные, так и уменьшенные скелетные модели. Данные для валидации, необходимые для модели, изучаются в двух различных типах экспериментов, а именно: (1) времена задержки воспламенения, полученные за отраженными ударными волнами в диапазоне температур 800–1500 K при 16 бар, и (2) количественные профили частиц, измеренные в установка высокотемпературного проточного реактора для коэффициентов эквивалентности топлива Φ = 1. 0 и 2,0 в диапазоне температур 700–1200 К. Оба эксперимента проводятся в EG-системе впервые, обеспечивая соответствующую основу для понимания того, как разлагается EG, и для оптимизации механизма реакции. Влияние различных продуктовых каналов на реактивность системы ЭГ исследуется и заставляет нас поставить вопрос, может ли енол образовываться в этой (окислительной) среде горения.

Ключевые слова

Этиленгликоль

Газификация

Время задержки воспламенения

Проточный реактор

Подробный механизм реакции

Редуцированный механизм

Рекомендуемые статьи Цитирующие статьи (0)

Полный текст

© 2017 Институт горения.Опубликовано Elsevier Inc. Все права защищены.

Рекомендуемые статьи

Цитирование статей

Произошла ошибка при настройке вашего пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie.Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, используйте кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie.Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файлах cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Эффективность катехина и полиэтиленгликоля при подавлении самовозгорания угля

# 1Ланьюнь Ван (CUMT: Китайский горно-технологический университет) H-Index: 7Последний. Ливен Коу (CUMT: Китайский горно-технологический университет) H-Index: 2

просмотреть всех 8 авторов …

Низкотемпературное окисление угля приведет к самовозгоранию угля на выработанных территориях. В данной работе мы предложили использовать ионные жидкости для подавления самовозгорания угля.Чтобы изучить ингибирующее действие ионной жидкости (ИЖ) на окисление угля, мы успешно растворили образцы битуминозного угля в шести типах ионных жидкостей на основе имидазолия, [AOEmim] [BF4], [HOEmim] [BF4], [Amim] [ Cl], [Emim] [AC], [Bmim] [AC] и [Bmim] [OTf]. Функциональные группы в пробах угля проходят предварительную обработку … подробнее

Термический анализ был использован для изучения влияния CaCl2 и мочевины как возможных химических добавок, ингибирующих процесс окисления угля при температурах 100–300 ° C. Увеличение веса из-за хемосорбции кислорода и соответствующее количество выделяемого тепла были оценены как основные индикативные параметры.ТА эксперименты с разными скоростями нагрева позволили определить эффективную энергию активации E a как зависимость от конверсии. В исследованном диапазоне температур взаимодействие кислорода с (без … подробнее

Для анализа замедляющего механизма действия химического замедлителя схватывания для предотвращения самовозгорания угля был выбран раствор с 1% -20% персульфатом натрия для химического вещества. В качестве эталона была взята замедленная обработка проб угля, а затем пробы угля с очисткой чистой воды.Метод запрограммированного повышения температуры окисленного угля был применен к имитационному испытанию на окисление образцов угля, и с точки зрения макроса было проанализировано изменение характеристик самовозгорания угля … подробнее

# 1Jing Zhan (USTC: University of Science and Технологии Китая) H-Index: 22 # 2Haihui Wang (USTC: Университет науки и технологий Китая) H-Index: 13Последний. Цзяо Ли (USTC: Университет науки и технологий Китая) H-Index: 1

просмотреть всех 5 авторов …

Резюме Влияние добавки на процесс окисления угля изучается с механистической точки зрения с целью разработки руководство по поиску эффективных ингибиторов для контроля явлений саморазогрева угля.В качестве добавки была выбрана соль Na 3 PO 4. Поведение образцов с добавкой / без добавки исследовали при температурах до 400 ° C как в окислительной, так и в инертной атмосфере с помощью прибора TGA, а также контролировали соединения на поверхности угля во время окисления и пиролиза … подробнее

Количественный и расширенный 13C Методы твердотельного ЯМР использовались для исследования (i) химической структуры высоколетучего битуминозного угля, а также (ii) химических структурных изменений этого угля после откачки адсорбированных газов, (iii) во время окислительного воздействия воздуха при комнатной температуре. и (iv) после окислительного нагревания на воздухе при 75 ° C.Методы твердотельного ЯМР, использованные в этом исследовании, включали количественное вращение с прямой поляризацией / магическим углом (DP / MAS) при высокой скорости вращения … подробнее

# 1Arpita Basu (OSU: Университет штата Оклахома — Стиллуотер) H-Index : 22

Зеленый чай, богатый антиоксидантными и противовоспалительными катехинами, особенно галлатом эпигаллокатехина (EGCG), снижает суррогатные маркеры атеросклероза и перекисного окисления липидов, особенно окисление ЛПНП и концентрацию малонового диальдегида, в некоторых случаях in vitro, у животных и ограниченные клинические исследования.Эпидемиологические наблюдения в странах Юго-Восточной Азии показывают, что существует обратная корреляция между привычным потреблением напитков из зеленого чая и частотой сердечно-сосудистых заболеваний … подробнее

Резюме Доксорубицин (DXR) — антрациклиновый антибиотик, широко используемый в терапии опухолей. В настоящем исследовании мы изучили, могут ли витамин Е и катехин снизить токсические эффекты доксорубицина. Витамин E (200 МЕ / кг / неделя), катехин (200 мг / кг / неделя), доксорубицин (5 мг / кг / неделя), доксорубицин + витамин E (200 МЕ / кг / неделя), доксорубицин + катехин (200 мг / кг / неделя) крысам массой 210–230 г (n = 6 / группа) давали.Изменения основных ферментов, участвующих в свободнорадикальном метаболизме … подробнее

Полимеризация (+) — катехина с различными алегидами была проведена в присутствии кислотного катализатора для получения катехин-альдегидных поликонденсатов с высокими выходами. ЯМР-анализ продукта показал, что полимеризация региоселективно протекает с образованием полимера, связанного этиловым мостиком через положения С-6 и С-8 кольца катехина А. Измерения удельного вращения и CD полимера показали изменение химической связи и конформации вблизи хирального центра.Направление … подробнее

Механизм окисления угля при низких температурах, то есть ниже 100 ° C, был исследован с использованием измерений газов, выделяемых из слоя угля в изотермическом проточном реакторе. Используя двухколонный микрогазовый хроматограф в режиме онлайн, во время экспериментов по десорбции и окислению контролировали переходные скорости образования CO2 и CO. Битуминозный уголь измельчали ​​до трех номинальных высших классов крупности: 0-0,5 мм, 0-1 мм и 0-2 мм. Десорбционные эксперименты с образцами неокисленного угля при 20-70 ° C…больше

Усовершенствования в технологии производства этиленоксида / этиленгликоля

авг-2017

Рынки этиленоксида (ЭО) и этиленгликоля (ЭГ) продолжают демонстрировать привлекательный рост. Это означает, что каждый год необходимо будет строить по крайней мере один или два новых завода, чтобы отрасль могла удовлетворить прогнозируемый спрос.

Хан ван Миллиген, Shell Global Solutions
Брайан Вандервилп и Гэри Дж. (Джимми) Уэллс, CRI Catalyst Company

Краткое содержание статьи

Чтобы разблокировать рост производительности с экономической точки зрения, первостепенное значение будут иметь новые экономически эффективные процессы, более эффективные катализаторы и постоянная оптимизация процессов.Мы рассмотрим эти аспекты в этой статье, начав с обзора инноваций и технологических достижений, которые привели отрасль туда, где она находится сегодня.

Предпосылки и ранняя история катализаторов ЭО
ЭО получают путем реакции этилена с кислородом над катализатором на основе серебра. Эти катализаторы ЭО характеризуются несколькими рабочими факторами, включая селективность, активность, производительность и стабильность. Одним из наиболее важных показателей эффективности катализатора ЭО является его селективность, которая представляет собой отношение этилена, превращенного в ЭО, к общему количеству прореагировавшего этилена.

В первые дни производства ЭО типичная селективность в начале цикла для катализаторов ЭО составляла от 68 до 70%, то есть 30% или более этилена, подаваемого в процесс, терялось из-за полной побочной реакции сгорания. Затем, в 1971 году, Shell определила усовершенствование рецептуры катализатора, которое помогло повысить селективность катализатора до более чем 80%. В течение следующих 15 лет селективность катализаторов ЭО, по-видимому, стабилизировалась, при этом были достигнуты лишь незначительные улучшения характеристик селективности.В отрасли были те, кто считал, что достижения в области катализаторов ЭО достигли теоретических пределов достижимого. Однако с тех пор прошел невероятный путь непрерывного улучшения характеристик катализатора ЭО, включая существенное повышение селективности, стабильности и производительности катализатора.

Внедрение высокоселективного
(HS) катализаторы

В 1986 году Shell сделала открытие в технологии катализаторов ЭО, которое существенно изменило отрасль.В результате компания смогла предложить рынку новые катализаторы: катализаторы HS. Это открытие увеличило начальные значения селективности более чем на шесть процентных пунктов, чтобы получить значения селективности в начале цикла 86% или выше. Воздействие этого повышения селективности было огромным, так как оно могло сэкономить клиентам миллионы долларов на расходах на сырье для этилена.

Хотя катализаторы HS имели большую ценность с этим повышением селективности, их активность и стабильность были ниже по сравнению с традиционными катализаторами, поэтому их приходилось заменять чаще.Традиционные катализаторы ЭО были заменены после трех-четырех лет эксплуатации. Срок службы катализаторов HS примерно вдвое меньше.

Со временем усовершенствования как процесса, так и катализатора продлили срок службы и селективность HS-катализаторов. Что касается технологического процесса, новые установки были спроектированы с менее жесткими рабочими условиями, чтобы справиться с более низкой собственной активностью катализаторов HS. В частности, новые конструкции были основаны на более низких объемных скоростях производства (называемых скоростью работы катализатора) и более низких концентрациях углекислого газа (CO2) на входе в реактор.Что касается катализатора, постепенный прогресс в разработке катализатора HS привел к начальной селективности 90% или более и большей стабильности.

Следовательно, на рубеже веков новые заводы извлекали выгоду из превосходной селективности и достигли срока службы катализатора три года и более. Однако эти преимущества пришли с компромиссом: увеличились капитальные затраты. Реакторы большего размера были необходимы, чтобы компенсировать более низкую скорость работы катализатора, и были установлены более крупные блоки удаления CO2 для достижения низких концентраций CO2 на входе, что привело к увеличению потребности в капитале.Поскольку размер новых заводов по производству ЭО мирового масштаба увеличивался, связанные с ними реакторы становились значительными капитальными затратами (оборудованием).

Введение высокопроизводительного
(ВД) катализаторы

Перенесемся в 2010 год, когда еще один прорыв в разработке катализаторов предоставил возможность снизить эти капитальные затраты. CRI Catalyst Company (CRI), глобальная компания по производству катализаторов, входящая в группу Shell и входящая в состав CRI / Criterion, Inc., разработала фундаментальное понимание процесса старения катализатора посредством целенаправленных исследований и разработок.Это открытие привело к появлению новых технологий, которые значительно замедляют старение катализатора, и привело к созданию семейства катализаторов высокого давления. Катализаторы HP характеризуются высокой начальной селективностью (сравнимой с селективностью катализаторов HS), но со значительно более медленным снижением производительности (см. Рисунок 1). Кроме того, семейство катализаторов HP доказало свою способность работать со значительно более высокой производительностью и толерантно к более высоким концентрациям CO2. Эти рабочие характеристики предоставили ценные возможности для внесения изменений в конструкцию технологического процесса с минимальными затратами.

Процесс изготовления EO / EG

Производство ЭО на катализаторе является первым шагом в общем процессе производства ЭО / ЭГ. В реакционной секции EO получают путем каталитического прямого частичного окисления этилена. Кроме того, часть этилена полностью окисляется с образованием CO2 и воды. Эти реакции протекают в изотермическом (трубчатом) реакторе при температуре 230–270 ° C. Реакцию замедляют / оптимизируют с помощью органического хлорида. ЭО извлекают из газообразного продукта реактора путем абсорбции водой.Совместно образующиеся CO2 и вода удаляются, и после добавления свежего этилена и кислорода газовая смесь возвращается в реактор EO в качестве сырья. Смесь ЭО-вода может быть направлена ​​в секцию очистки для извлечения ЭО высокой чистоты и / или в секцию реакции, где ЭО и вода превращаются в гликоли.

В стандартном процессе реакции термического гликоля ЭО и вода реагируют при повышенной температуре (около 200 ° C) и давлении без катализатора. Этот процесс обычно дает около 90–92% моноэтиленгликоля (MEG) и 8–10% более тяжелых продуктов гликоля, в основном диэтиленгликоля (DEG) и триэтиленгликоля (TEG).Доля высших гликолей ограничивается использованием избытка воды для минимизации реакции между ЭО и гликолями. Полученная водно-гликолевая смесь из реактора затем подается в несколько испарителей, где избыточная вода рекуперируется и в значительной степени используется повторно. Наконец, смесь безводного гликоля разделяется перегонкой на МЭГ и высшие гликоли.

Более современная технология заключается в реакции EO с CO2 с образованием этиленкарбоната (EC) и последующей реакции EC с водой с образованием MEG, причем обе реакции являются катализируемыми.В этом двухэтапном процессе большая часть МЭГ образуется в среде, свободной от ЕО, что сводит к минимуму совместное производство более тяжелых гликолей и приводит к выходу МЭГ более 99%.

На рисунке 2 показан общий обзор процесса EO / EG, который включает следующие основные разделы:
• Реакция ЭО
• Восстановление EO
• Удаление CO2
• Удаление легких фракций (LE) с дополнительной очисткой EO
• Реакция и восстановление гликоля
• Очистка гликоля.

СКАЧАТЬ ПОЛНУЮ СТАТЬЮ

Эффект ингибиторов и термический шок

Три типа ингибиторов коррозии, состоящие из дифосфата натрия (Na 2 H 2 P 2 O 7 ), бензоата натрия (NaC 7 H 5 O 2 ) и тетраборат натрия (Na 2 B 4 O 7 ) были оценены для анализа их эффективности по ингибированию алюминиевого сплава 3303 (UNS A93303) против коррозии в воде-этиленгликоле (C 2 H 6 O 2 ) смесь.Испытания потенциодинамической поляризации были проведены для изучения действия каждого химического вещества. Температура растворов составляла 88 ° C, и образцы алюминия соединяли с пятью другими металлами, включая низкоуглеродистую сталь, нержавеющую сталь, латунь, медь и припой, чтобы учесть эффект гальванической коррозии. Результаты показали, что дифосфат натрия может эффективно защитить алюминиевый сплав 3303 по сравнению с двумя другими химическими веществами. Также было исследовано влияние теплового удара на коррозионную активность водно-этиленгликольевого раствора.Было указано, что коррозионная активность раствора вода-этиленгликоль увеличивается из-за термического шока, который окисляет водный этиленгликоль. Скорость коррозии алюминиевого сплава 3303 в сочетании с пятью металлами в растворе вода-этиленгликоль, подвергнутом термическому удару, составляет 142 м / г, тогда как в растворе пресная вода-этиленгликоль она составляет 94 м / г.

1. Введение

Одно из основных применений алюминиевого сплава 3303 (UNS A93303) — это системы охлаждения двигателей внутреннего сгорания в качестве радиаторов из-за его легкости, высокой теплопроводности, хорошей коррозионной стойкости и других интересных свойств [1 ].Значительное количество тепла выделяется из-за работы двигателей внутреннего сгорания, которое необходимо удалить [2]. Вода является привлекательной и хорошо известной охлаждающей жидкостью из-за ее доступности и способности передавать тепло, которое может проходить через контур системы охлаждения и отводить выделяемое тепло от двигателя [2]. Чтобы предотвратить замерзание воды в холодное время года, обычно вместе с водой в системах охлаждения используется спирт, называемый этиленгликоль (C 2 H 6 O 2 ) [2, 3].Смесь вода-этиленгликоль может вызывать коррозию в различных частях системы охлаждения из-за окисления водного этиленгликоля при использовании охлаждающей жидкости [4, 5]. Коррозия усиливается при рабочей температуре двигателей внутреннего сгорания, которая обычно повышает температуру охлаждающей жидкости почти до точки кипения воды [6]. Тот факт, что различные типы металлов гальванически связаны друг с другом в системах охлаждения, является еще одним источником коррозии в этих системах. Среди сплавов, используемых в системе охлаждения, гальваническая связь более опасна для алюминия (Al), который является электрохимически слабым по сравнению со многими другими металлами [7].Следовательно, необходимо использовать надлежащую защиту от коррозии [8–10]. Применение ингибиторов коррозии вместе со смесью вода-этиленгликоль — распространенный и эффективный подход к предотвращению коррозии алюминия [11, 12]. К настоящему времени было проведено множество исследований по выбору подходящих ингибиторов коррозии для защиты алюминиевых сплавов в различных условиях и средах [13–22]. В 2011 году воздействие четырех минеральных ингибиторов коррозии, состоящих из нитрита натрия (NaNO 3 ), нитрата натрия (NaNO 2 ), молибдата натрия (Na 2 MoO 4 ) и силиката натрия (Na 2 SiO 3 ) на коррозионное поведение алюминия в смеси вода-этиленгликоль.Результаты показали, что алюминий защищен в присутствии нитрита натрия и молибдата натрия [23]. Лю и Ченг изучали коррозию алюминиевого сплава системы охлаждения автомобиля в водно-этиленгликолевом растворе в присутствии различных ионов [24]. Они сообщили, что на металле образуется слой алюминиево-спиртовой пленки, который может защитить алюминиевый сплав от коррозии против различных ионов, в зависимости от концентрации этиленгликоля [24], хотя их результаты не зависели от разложения этиленгликоля из-за термического воздействия. потрясения.

Экономичные и эффективные ингибиторы коррозии широко используются промышленными предприятиями. Эта потребность особенно важна для алюминия как широко применяемого сплава. В данной работе рассматривается действие трех химических веществ, состоящих из дифосфата натрия (Na 2 H 2 P 2 O 7 ), бензоата натрия (NaC 7 H 5 O 2 ), и тетраборат натрия (Na 2 B 4 O 7 ) в качестве экономичных и доступных ингибиторов коррозионного поведения алюминиевого сплава 3303 в смеси вода-этиленгликоль.Для коррозионных измерений применялся метод потенциодинамической поляризации. В этом исследовании исследуемые образцы алюминия были соединены с пятью металлами, включая низкоуглеродистую сталь, латунь, медь, припой и нержавеющую сталь, с учетом эффекта гальванической коррозии. Результаты исследований коррозии алюминия в присутствии ингибиторов сравнивали с результатами без ингибитора в качестве контрольного состояния. Для исследования поверхности образцов после коррозионных испытаний применялась оптическая микроскопия. Кроме того, поскольку тепловой удар является одним из обычных условий в двигателях внутреннего сгорания и его влиянием на коррозионную активность охлаждающей жидкости нельзя пренебрегать, также изучалось влияние теплового удара на коррозионную активность водного этиленгликоля.

2. Методика эксперимента

Исследуемым металлом служил алюминиевый сплав 3303, содержащий (мас.%) 0,96 марганца, 0,637 железа, 0,43 цинка, 0,239 кремния, 0,064 меди, 0,025 титана и 0,024 магния. Также были приготовлены пять других металлов, состоящих из мягкой стали, латуни, меди, припоя и нержавеющей стали, которые регулярно используются в конструкции систем охлаждения [23]. Каждый металл был вырезан в форме квадрата с размерами 2 × 2 см 2 и толщиной от 0,34 до 0.8 мм. За исключением одной стороны 2 × 2 см 2 каждого образца, все остальные стороны были покрыты лаком в качестве полимерного изолятора. Раствор представлял собой смесь жесткой воды (на основе стандарта ASTM D 1384) и 33 1/3 об.% Этиленгликоля. Все этапы процедур предварительной обработки образцов и подготовки материалов выполнялись в соответствии со стандартом ASTM D 1384 [25]. Также были приготовлены дифосфат натрия, бензоат натрия и тетраборат натрия для добавления в смесь вода-этиленгликоль с концентрацией 1 мас.% в качестве ингибиторов коррозии. Поэтому исследование было сосредоточено на оценке эффекта каждого ингибитора в равных концентрациях. Температура растворов во всех тестах составляла 88 ° C, а во время измерений растворы циркулировали со скоростью 720 об / мин. Испытания потенциодинамической поляризации насыщенным каломельным электродом (SCE) проводились на образцах алюминия в соответствии со стандартом ASTM G5 [26]. Образцам позволяли достичь состояния равновесия путем погружения на 30 мин перед началом испытания.Скорость сканирования для всех тестов составляла 2 мВ / с, а диапазон сканированного потенциала превышал ± 0,4 В относительно потенциала холостого хода (OCP). Поверхность всех испытанных образцов исследовалась методом оптической микроскопии. Чтобы изучить влияние теплового шока на коррозионную активность водного этиленгликоля, смесь вода-этиленгликоль нагревали до 88 ° C, выдерживали при этой температуре в течение часа и охлаждали до комнатной температуры каждый день в течение 2 дней. недели. Затем результат потенциодинамического поляризационного испытания образца алюминия в этом растворе, подвергнутом термическому шоку, сравнивали с результатом испытания образца алюминия в растворе свежая вода-этиленгликоль.Все тесты потенциодинамической поляризации проводились дважды, чтобы гарантировать воспроизводимость.

3. Результаты и обсуждение

Чтобы измерить ток коррозии только для алюминиевого образца (но не полный ток 6 образцов), между соединением алюминиевого образца и соединительным переходом был применен амперметр, как показано на Рисунок 1.


Влияние каждого ингибитора в водно-этиленгликолевом растворе на коррозионное поведение образца алюминия, соединенного с пятью другими металлами, оценивалось отдельно.Результаты тестов потенциодинамической поляризации для каждого химического вещества в качестве ингибитора коррозии показаны на рисунке 2. В таблице 1 также показаны электрохимические параметры тестов потенциодинамической поляризации. и были рассчитаны с использованием метода экстраполяции Тафеля.

2 )

Тип ингибитора (v) (A / m 2 ) (А / м 2 ) C.PR (mpy)
(против SCE) (против SCE)

Без ингибитора (свежий раствор) -0,12 2,2 — — 94
Дифосфат натрия -0,08 2 0,04 0,65 5 86
Бензоат натрия 133
Тетраборат натрия -0.6 2.3 99
Без ингибитора (раствор для термического шока) -0,13 3,3

3.1. Дифосфат натрия

Кривая, относящаяся к эффекту дифосфата натрия на Рисунке 2, показывает значительную область пассивации и низкое количество (плотность тока пассивации).Потенциал коррозии () также сдвигается в сторону более благородных потенциалов по сравнению с эталонным состоянием (кривая потенциодинамической поляризации образца алюминия в водно-этиленгликолевом растворе без ингибитора), что указывает на преобладающий анодный характер дифосфата натрия [27]. Этот анодный характер был выявлен по образованию пленки на поверхности алюминиевого образца, что показано на соответствующем микроскопическом изображении алюминиевого образца на Рисунке 3. Кроме того, (плотность тока коррозии) для кривой, относящейся к дифосфату натрия, также является меньше, чем в контрольном состоянии, как показано в Таблице 1, что указывает на снижение скорости коррозии.На основании наблюдаемых эффектов дифосфата натрия делается вывод, что это химическое вещество может быть подходящим кандидатом в качестве ингибитора коррозии алюминиевого сплава 3303 в водно-этиленгликолевом растворе.


3.2. Бензоат натрия

Кривая потенциодинамической поляризации, относящаяся к бензоату натрия на рисунке 2, не показывает значительной области пассивации. На кривой видны очень маленькие участки прерывистой пассивации, которые указывают на образование нестабильной пленки на поверхности алюминиевого образца.Основываясь на колебаниях анодной кривой и сравнивая с соответствующей микроскопической картиной на Фигуре 3, можно сделать вывод, что образующаяся пленка на поверхности алюминия нестабильна и не может защитить образец от коррозии. Сравнивая кривую потенциодинамической поляризации, относящуюся к бензоату натрия, с эталонной кривой на рисунке 2, показано, что кривая, относящаяся к бензоату натрия, сместилась в сторону более благородных потенциалов. Это указывает на доминирующий анодный характер бензоата натрия в этих условиях, что привело к образованию незащищенной пленки.Наклон анодной и катодной кривых не показывает значительных изменений по сравнению с контрольным состоянием. Это говорит о том, что присутствие бензоата натрия не меняет механизма реакций, происходящих на аноде и катоде [28]. Согласно Таблице 1, увеличивается после присутствия бензоата натрия, что указывает на увеличение скорости коррозии.

3.3. Тетраборат натрия

Кривая потенциодинамической поляризации, относящаяся к тетраборату натрия на рисунке 2, не показывает какой-либо области пассивации.Основание на Таблице 1 также было увеличено по сравнению с исходным состоянием, что свидетельствует об увеличении скорости коррозии. Микроскопическое изображение образца алюминия, контактирующего с раствором, содержащим тетраборат натрия, также показывает признаки коррозии на поверхности образца, как показано на рисунке 3. Таким образом, обнаружено, что тетраборат натрия не может действовать как надлежащий ингибитор коррозии алюминиевого сплава 3303 в эти условия. Поскольку потенциал сдвинулся в сторону отрицательных, можно сделать вывод, что катодное поведение тетрабората натрия является доминирующим.

Следует отметить, что динамические условия в экспериментах могут значительно препятствовать адсорбции ингибиторов на поверхности алюминия [21]. Это означает, что в статических условиях ожидается усиление защитного действия ингибиторов.

3.4. Влияние теплового удара на коррозионную активность раствора вода-этиленгликоль

Изучено влияние теплового удара на коррозионную активность раствора вода-этиленгликоль, и результаты сопоставлены с результатами коррозионной активности раствора пресной воды и этиленгликоля. как показано на рисунке 4.Судя по кривым потенциодинамической поляризации на рисунке 4, коррозионная активность раствора вода-этиленгликоль увеличилась после воздействия термического шока. Скорость коррозии алюминиевого образца также выше в растворе, подвергнутом термическому удару, по сравнению со свежим раствором. Причина связана с окислением водно-этиленгликолевого раствора из-за тепловых ударов, что приводит к образованию высококоррозионной гликолевой кислоты [5, 29]. На рис. 3 показана сильная точечная коррозия на поверхности алюминиевого образца после испытания на потенциодинамическую поляризацию алюминиевого сплава 3303 в термоударном водно-этиленгликолевом растворе.


На рисунке 5 показано сравнение скорости коррозии алюминиевого сплава 3303 в различных растворах. В этой таблице скорость проникновения коррозии (CPR) рассчитывается на основе мил в год (mpy) в соответствии с приведенной ниже формулой: в которой — плотность тока коррозии ( μ A / cm 2 ), M — атомная масса (г / моль), ρ — плотность образца (г / см 3 ), n ​​- степень окисления.


Уменьшение скорости коррозии произошло для раствора, содержащего дифосфат натрия, что указывает на эффективность этого химического вещества в качестве ингибитора коррозии в этих условиях.Кроме того, скорость коррозии была увеличена для образца алюминия в растворе, подвергнутом термическому удару, что связано с окислением этиленгликоля из-за теплового удара.

4. Заключение

В охлаждающую жидкость необходимо добавлять ингибиторы коррозии, чтобы защитить металлические части системы охлаждения от коррозии. Эффективность добавленных ингибиторов коррозии в функциональной среде и условиях системы охлаждения имеет решающее значение. По результатам электрохимических испытаний и с учетом микроскопических изображений было обнаружено, что дифосфат натрия может защитить алюминиевый сплав 3303 в сочетании с пятью другими металлами, включая низкоуглеродистую сталь, нержавеющую сталь, латунь, медь и припой, в воде-этиленгликоле. раствор в рабочих температурах систем охлаждения внутреннего сгорания.Ингибирующее действие дифосфата натрия на алюминий в водно-этиленгликолевом растворе может быть связано с образованием устойчивой пассивной пленки на поверхности алюминия. Также было показано, что термоудар может существенно повлиять на коррозионную активность раствора. Было доказано, что термический шок увеличивает коррозионную активность водно-этиленгликольевого раствора на алюминиевый сплав 3303 за счет окисления водного этиленгликоля. Этот результат демонстрирует реальные условия, в которых термический шок охлаждающей жидкости происходит одновременно с включением и выключением двигателя.

Доступность данных

Все данные, полученные в ходе этого исследования, были включены в статью.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов в отношении данной работы.

Благодарности

Это исследование было поддержано компанией Maham Imensaz. Благодарим управляющего директора компании Махам Именсаз за технические обсуждения.

EOweb1

EOweb1 JChem Inc Инженеры / менеджеры / консультанты Процесс Отдел




Реактор этиленоксида Celanese Clearlake Реконструкция




Руководитель проекта: Джонатан Кумбс Инженеры проекта: Дэниел Ким и Лори Паломбо CENG 403 ДокторДэвис Дата представления: 1 октября, г. 1997
Дата представления: 6 октября 1997 г.
Оксид этилена Celanese Clearlake Реконструкция реактора



Содержание

1.0 Краткое содержание
2.0 Описание процесса

  • 2.1 Существующий процесс
  • 2.2 Рекомендуемый процесс

3,0 Анализ рынка

4.0 Проектирование реактора

  • 4.1 Химия реакций и термодинамика
  • 4.2 Катализатор
  • 4.3 Тип реактора
  • 4.4 Физические характеристики реактора
  • 4.5 Условия эксплуатации и чувствительность реактора
      4.5.1 Температура процесса
      4.5.2 Давление процесса
      4.5.3 Условия охлаждающей воды
      4.5.4 Расход реактора

      4.5.4.1 Сторона процесса
      4.5.4.2 Сторона кожуха

      4.5.5 Конверсия и селективность
      4.5.6 Профиль концентрации реактора

  • 4.6 Материалы конструкции
  • 4.7 Запрещение горения
  • 4.8 Очистка контура рециркуляции

5.0 Безопасность

  • 5.1 Реакционная система
  • 5.2 Хранение

    5.2.1 Предотвращение обратного потока
    5.2.2 Инерция хранения

  • 5.3 Скруббер сбросного газа
  • 5.4 Экстренное реагирование
  • 5.5 Материалы безопасной прокладки, набивки и уплотнительного кольца

6,0 Экономика

  • 6.1 Анализ денежных потоков
  • 6,2 Установленная стоимость реакторов
  • 6.3 Эксплуатационные затраты и затраты на электроэнергию
  • 6.4 Цены на реагенты и продукты
  • 6.5 Затраты на консалтинг и инжиниринг

7.0 Выводы и рекомендации
8.0 Ссылки
9.0 Приложения

1.0 Краткое содержание

По запросу производства окиси этилена Celanese Clearlake Инженер Джефф Андерлик, JChem, Inc.изучил замену существующих реакторов этиленоксида с керосиновым охлаждением компании Celanese с реакторами с водяным охлаждением для увеличения производства емкость. JChem определил путем тщательного исследования и моделирование в Aspen Plus, что Celanese должен заменить существующие четыре реактора с тремя кожухотрубными, водяным охлаждением, повторно используемая пробка проточные реакторы. Эти меры позволят увеличить грузоподъемность с 600 млн фунтов. в год оксида этилена до 1000 ммфунтов в год этилена окись. Экономический анализ маржинальных денежных потоков проекта привел к норме прибыли 62.1% и чистая приведенная стоимость 62 875 614 долларов, при условии, что срок эксплуатации 20 лет и стоимость капитала 13%.

В реакторе окиси этилена этилен частично окисляется серебряный катализатор для образования окиси этилена. Два из трех реакторы будут постоянно обслуживаться в следующие технические характеристики. (Третий реактор будет использоваться для аварийных эксплуатации или при замене катализатора.):

  • Объем технологической стороны на реактор: 1511 фут3
  • Масса катализатора на реактор: 20,772 Shell Westhollow Silver Катализатор
  • Рабочая температура, вход / выход: 270 ° F / 490 ° F
  • Рабочее давление на входе / выходе: 230 фунтов на кв. Дюйм / 210 фунтов на квадратный дюйм
  • Установленная стоимость на реактор: 1 692 704 долл. США
  • Стоимость замены катализатора на реактор: 3 974 210 долл. США

При производстве окиси этилена безопасность превыше всего. беспокойство.Рекомендуются следующие меры безопасности:

  • Использование метана для насыщения системы и снижения риска взрыв на входе в реактор.
  • Предотвращение обратного потока из предшествующих реакторов в этилен хранение оксидов с помощью прибора для измерения дельта-давления и останов система.
  • Хранение окиси этилена с использованием газообразного азота.
  • Использование скруббера отходящего газа на всех технологических отверстиях и продувках.
  • Использование безопасных прокладок, набивок и уплотнительных колец, таких как Grafoil¨, Kalrex¨ и Teflon¨.

JChem считает, что реализация и завершение этого проекта отвечает экономическим интересам компании Celanese и рекомендует проект будет осуществлен немедленно.

2.0 Введение
2.1 Существующий процесс
Существующая реакционная секция Celanese Clearlake Ethylene Оксидный блок сконцентрирован вокруг четырех кожухотрубных и переработанных заглушек. проточные реакторы с керосиновым охлаждением. Рециркулирующий поток, поступающий в реакторы состоят в основном из кислорода, этилена и разбавителя, метан, чтобы система оставалась невзрывоопасной.Когда поток проходит через реактор этилен и кислород реагируют с образованием этилена. оксид, диоксид углерода и вода. Покинув реактор, отходящий поток охлаждается со стороны трубы теплообменник питания / стоков. На этом этапе небольшой поток макияжа добавлен метан. Затем рециркулирующий поток проходит через поглотитель воды для удаления окиси этилена и воды из процесс. Затем производится продувка инертным газом из системы и остальная часть рециркулирующего потока сжимается.После сжатие, карбонатный скруббер удаляет углекислый газ из процесс. Затем в смесь добавляют свежий этилен и кислород. цикл рециркуляции, и поток затем проходит через оболочку теплообменник подачи / отходящего потока перед входом в реактор. В потоки этилена и кислорода считались чистыми на 100%, тогда как в На самом деле эти потоки имеют чистоту примерно 99,8% и 99,5%, соответственно (Дэвис) (Мейерс 1,5-10). Текущая заводская табличка мощность существующего завода — 600 млн фунтов этилена в год. оксид (Андерлик).

2.2 Рекомендуемый процесс
Основное изменение существующего процесса, которое рекомендует JChem: замена четырех существующих реакторов с керосиновым охлаждением с тремя водоохлаждаемыми реакторами. Существующий Celanese керосиновые реакторы имеют ограниченный отвод тепла (Андерлик). Поэтому размеры реакторов были выбраны исходя из теплопередачи. площадь. Водяное охлаждение позволяет лучше отводить тепло в реактор. Это позволяет использовать рекомендуемые реакторы. намного меньше по размеру. Кроме того, увеличивая скорость отвод тепла, производительность может быть увеличена до 1000 ммфунтов на год.Предполагается, что текущий компрессор может обрабатывать повышенная скорость рециркуляции. Кроме того, только двое из трех рекомендуемые реакторы будут находиться в эксплуатации в любой момент времени. Это позволяет производить замену катализатора и работы по техническому обслуживанию. остановленный реактор.

Технологическая схема рекомендованного процесса была смоделирована в Aspen Plus и показан ниже. См. Приложение для соответствующий материальный баланс.

JChem не рекомендует использовать воздух в качестве кислорода. кормить.Растения, использующие воздух в качестве источника кислорода, требуют большого секция разделения инертных газов в установке удаления азота и аргона введен в систему. Celanese Clearlake не имеет площадь участка ни каких экономических выгод при переходе на воздух. Кислород дешево доступен из множества различных местных источников. Как правило, воздушные установки имеют более высокие капитальные затраты, более низкую урожайность, меньшие проблемы с безопасностью и более высокие затраты на замену катализатора (Мейерс 1.5-9). Кроме того, отраслевые исследования, проведенные в 1976 г. пришли к выводу, что использование кислорода по крайней мере так же экономично. выгодно, так как использование воздуха в больших объемах (> 550 ммфунтов на год) установка оксида этилена (Kiguchi et al 69) (Gans et al 73) (DeMaglie 78).

Для этого проекта предполагалось использование водяных и карбонатных скрубберов. чтобы быть эффективными на 100% и были смоделированы с использованием блока AspenÕs Sep операция. После детального проектирования этот проект может быть построено в первом квартале 1998 года.

3.0 Анализ рынка
3.1 Конечное использование
Окись этилена используется на международном уровне в следующих сферах (Веб-сайт Chemical Week):

Использовать Массовый процент этиленоксида

Моноэтиленгликоль

58%

этоксилаты

18%

Диэтилен и триэтиленгликоль

7%

этаноламинов

6%

Гликолевые эфиры

4%

Полиолы

3%

Полиэтиленгликоль

1%

Другое

3%

3.2 Спрос
Поскольку большой процент этиленоксида используется для производства моноэтиленгликоль, потребность в оксиде этилена колеблется в зависимости от спрос на моноэтиленгликоль. Спрос на моноэтиленгликоль является самым высоким во время сезона смешивания антифриза, который начинается в Может. Рынок довольно напряженный в течение сезона, что означает, что любой произведенный оксид этилена будет израсходован (химический Неделя в сети). Благоразумие диктует, что изменения существующих Установка окиси этилена Celanese Clearlake была бы экономически выгодной. выгодный.

4.0 Конструкция реактора
4.1 Химия и термодинамика реакций
Предполагалось, что в реакторе с оксидом этилена протекают две реакции; частичное окисление этилена до оксида этилена и полное сжигание этилена до диоксида углерода и воды. В показаны сбалансированные реакции, а также данные о теплоте реакции ниже:

C2h5 + 0,5 O2 -> C2h5O + 101,1 БТЕ / моль C2h5 + 3 O2 -> 2 CO2 + 2 h3O + 1254 БТЕ / моль (Мейерс 1,5-2)

Кинетика степенного закона использовалась для моделирования реакций. Энергии активации для двух реакций были предоставлены доктором. Дэвис. Были определены предэкспоненциальные множители Аррениуса. эмпирически. Во-первых, конверсия этилена в оксид этилена составила 80%. предполагается. Это типичная конверсия катализатора на полпути. через свою жизнь (Андерлик). Эти данные были включены в технологическая схема с использованием стехиометрической модели реактора и составов входного и выходного потоков реактора. Следующий, эти данные были включены в моделирование, состоящее из пробки проточный «лабораторный» реактор.Предэкспоненциальный Коэффициенты рассчитывались с использованием итерационной процедуры. Эти затем предэкспоненциальные факторы были включены в полную технологическая схема с реактором идеального вытеснения. Энергии активации и предэкспоненциальные факторы, включенные в степенной закон Аспена кинетику можно найти в таблице 2:

Энергия активации

Предэкспоненциальный фактор

Реакция окиси этилена

41946 БТЕ / фунт-моль

5.83e09 (фут3 / фунт-моль) 0,5 * 1 / час

Реакция горения

7 527 БТЕ / фунт-моль

7,15e14 (фут3 / фунт-моль) 3 * 1 / час

Третья возможная реакция, которая может произойти, — это образование этиленгликоль от добавления воды к оксиду этилена. Есть две причины, по которым эта реакция не произойдет. Во-первых, в реакционной части установки оксида этилена концентрация воды в технологических потоках очень низкая, что обеспечивает малая движущая сила реакции.Во-вторых, ржавчина катализирует эту реакцию. Поскольку корпуса реакторов из нержавеющей стали б / у, ржавчина незначительная ..

Уравнения состояния Пенга-Робинсона использовались в Aspen Plus. моделирование. Эти уравнения обычно приемлемы для системы с легкими углеводородами и рекомендуются как для газа заводы по переработке этилена (Aspen On-line Help). В моделирование также проводилось с использованием уравнений Соаве-Редлиха-Квонга состояния с аналогичными преобразованиями, избирательностью и расходом.

4.2 Катализатор
Shell Westhollow Silver был выбран в качестве катализатора этилена. оксидная реакция. Этот выбор был сделан по двум причинам. Во-первых, серебро позволяет активировать адсорбцию кислорода на своем поверхность, образуя ионизированный супероксид (O2-). Этилен реагирует с супероксидом с образованием оксида этилена (Мейерс 1,5-3). Во-вторых, срок службы катализатора, конверсия и плотность материала. были получены (Андерлик). Этот катализатор имеет срок службы 1000 мм фунтов окиси этилена и имеет цилиндрическую форму с наружный диаметр МО, внутренний диаметр 1/8 ”и высотой 3/8” (Андерлик).Этот катализатор размещен в слое реактора случайным образом.

Необходимое количество катализатора рассчитывалось исходя из объема реактор и плотность реакторного слоя. Чтобы установить на это значение была умножена плотность материала катализатора (55 фунтов / фут3). плотностью слоя 0,5 и плотностью гранул 0,5 (Андерлик) (Дэвис). Каждый реактор содержит 20 772 фунта катализатор.

4.3 Реактор Тип
В качестве реакторов были выбраны кожух и трубка поршневого потока вторичного использования. реакторы. Реакторы поршневого типа были выбраны для трех причины.Во-первых, после изучения отраслевых приложений он было обнаружено, что реакторы оксида этилена часто имеют размеры на основе теплообмена (Андерлик). Используя реактор идеального вытеснения, могут быть достигнуты более высокие скорости технологического потока. Коэффициент теплопередачи увеличивается с увеличением скорости, поэтому предпочтителен реактор с поршневым потоком. Во-вторых, для реакций с нормальной степенной кинетикой, такой как реакция окиси этилена, для реакторов с поршневым потоком требуется меньший объем, чем для резервуаров с непрерывным перемешиванием реакторы.Следовательно, поскольку стоимость реактора увеличивается с увеличением объема, реактор идеального вытеснения предпочтителен на основе кинетики и Стоимость. В-третьих, после исследования различных заводов по производству оксида этилена в промышленности было установлено, что все заводы используют реакторы поршневого типа. (Андерлик) (Мейерс 1,5-5) (Кигучи и др. 70) (Ганс и др. 74) (Берг и др. 189) (МакКетта 251).

Кожухотрубные реакторы были выбраны, потому что реакции экзотермический. Поэтому необходимо отводить тепло от система реакции. Кожухотрубные реакторы не только пропускают тепло. быть исключенным из процесса путем циркуляции охлаждающей жидкости на межтрубную часть реактора, но также уменьшают образование горячих точек в реактор.В кожухотрубных реакторах технологическая жидкость по трубкам течет охлаждающая жидкость, насыщенная вода, которая закипает до насыщенного пара, протекает через оболочку.

Переработка реакторов была необходима из-за селективности реакция окиси этилена должна оставаться высокой, в то время как конверсия на проход должен оставаться низким. Следовательно, для достичь высокой общей конверсии (Мейерс 1,5–3).

4.4 Физические характеристики реактора
Требуются три реактора с 2781 трубкой в ​​каждом.Трубки 42 фута в длину и внутренний диаметр 1,54 дюйма. Два из три реактора будут постоянно работать, а другой отключение для замены катализатора или технического обслуживания. Реактор был рассчитан на основе теплопередачи с использованием базовой теплопередачи уравнение (Bird et al 391):

q = UA * ((T1-Tw1) — (T2-Tw2)) / (журнал ((T1-Tw1) / (T2-Tw2))

Где:
q = теплопередача, БТЕ / час, рассчитанная на основе теплоты реакции и данные по расходу
U = общий коэффициент теплопередачи этилена в воду = 31 БТЕ / (час фут2 oF) (ExxonA19)
A = площадь теплопередачи, фут2, неизвестное значение в этом уравнении
T1 = температура охлаждающей жидкости на входе в кожух, oF
T2 = температура охлаждающей жидкости на выходе стороны кожуха, oF
Tw1 = температура технологической жидкости на входе в трубу, oF
Tw2 = температура технологической жидкости на выходе из трубы, oF

На каждый реактор требуется площадь теплопередачи 47091 фут2. Объем технологической стороны каждого реактора был определен как 1511 фут3. Чтобы минимизировать диаметр реактора, трубы должны быть сваренными в треугольное осевое расположение. Это расположение трубок требует необходимого объема реактора 7 футов. Кроме того, В каждой пробирке используются перегородки, способствующие перемешиванию.

4.5 Рабочие условия и чувствительность реактора
4.5.1 Температура процесса
Температура процесса на входе и выходе из реактора составляла определено как 270 oF и 490 oF соответственно.На более низком температура на входе, концентрация кислорода увеличивается до уровень, который может вызвать взрывоопасную смесь. Регулировка пара необходимы при более высоких температурах на входе и выходе в качестве предосторожность. Таблица выбранных значений температурной чувствительности представлена показано в таблице 3 ниже:

Рабочие температуры на входе / выходе F

230/450

270/490

310/530

Преобразование

EO

81.0%

80,9%

80,7%

Концентрация O2 на входе (мол.%)

11,4%

11,3%

11,1%

Фактические рабочие температуры выделены жирным шрифтом
.
4.5.2 Давление процесса
Рабочее давление 230 фунтов на кв. Дюйм было выбрано для входа в реактор.При более низких давлениях конверсия оксида этилена падает. резко и при более высоких давлениях новое компрессорное оборудование должны быть добавлены к уже ограниченному компрессору с паровым приводом на сайт Celanese. Падение давления в слое реактора составляло 20 фунтов на кв. Дюйм (Андерлик). Чувствительность к технологическому давлению показана на таблица 4 ниже:

Входное рабочее давление, фунт / кв.

210

230

250

Преобразование

EO

66.6%

80,9%

80,3%

Конверсия O2 на входе, мол.%

12,2%

11,3%

10,5%

Фактическое рабочее давление выделено жирным шрифтом.

4.5.3 Условия охлаждающей воды
Насыщенная вода при 26.В качестве охлаждающей среды было выбрано 5 фунтов на квадратный дюйм. При этом давлении пар, образующийся при выкипании воды, составляет 269 ​​oF. Эта температура обеспечивает разумное логарифмическое среднее вождение. сила для передачи тепла. Кроме того, пар при таком давлении может подаваться на существующий химический завод с паром 25 фунтов на кв. заголовок, который будет использоваться в других процессах (Андерлик).

4.5.4 Расход реактора
4.5.4.1 Сторона процесса
Расход реактора, необходимый для получения приблизительно 1000 миллилитров фунтов в год оксида этилена показаны в таблице 5.

Вход в реактор

Выход реактора

C2h5, фунт-моль / ч

12865

9481

O2, фунт-моль / ч

3164

0

ЭО, фунт-моль / час

0

2795

CO2, фунт-моль / час

1141

2319

ч3О, фунт-моль / ч

0

1178

Ch5, фунт-моль / час

10833

10833

Ch5, фунт-моль / час

28003

26606

4.5.4.2 Сторона кожуха
Расход охлаждающего конденсата со стороны кожуха составляет 3 314 фунт-моль / час. Это число было рассчитано путем деления требуемой тепловой мощности реактор скрытой теплотой испарения 26,5 фунтов на квадратный дюйм Стим.

4.5.5 Конверсия и селективность
Ссылаясь на таблицы 3 и 4, конверсия этилена в этилен оксид составляет 80,9%. Селективность реакции окиси этилена к реакции горения — 4,75. Другими словами, соотношение этилена, используемого для образования оксида этилена, до количества этилена использовался для образования СО2 и воды был 4.75 к 1.

4.5.6 Профиль концентрации в реакторе
Профиль концентрации в реакторе ниже подтверждает тот факт, что реактор не ограничен кинетикой, так как реакция идет при равновесие примерно на 12 футов в реактор:

4.6 Конструкционные материалы
4.6.1 Кожух реактора
Кожух реактора должен быть изготовлен из углеродистой стали с коэффициентом 1,25. допуск на коррозию. Углеродистая сталь стоит дешево и легко выдерживает давление и температуру, требуемые для кожуха реактора.Во время нормальной работы единственная жидкость, которая При контакте с оболочкой реактора будет техническая вода.

4.6.2 Трубки реактора
Поскольку трубы реактора будут контактировать с оксидом этилена во время при нормальных условиях эксплуатации трубы должны быть изготовлены из нержавеющей стали 304 сталь. Реакция оксида этилена и воды с образованием этиленгликоль катализируется ржавчиной, а нержавеющая сталь не будет ржавчина.

4.7 Запрещение горения
Для подавления горения этилена и поддержания селективности реакция окиси этилена, несколько частей на миллион хлорированного углеводорода, такого как так как этилхлорид должен быть добавлен на вход реактора (Андерлик) (Мейерс 1.5-3)

4.8 Продувка контура рециркуляции
Продувка инертных газов контура рециркуляции была установлена ​​на уровне 0,8% от общего молярного потока. рециркулирующего потока после итерационной процедуры Аспена, определенной что это было количество, которое удалило достаточно метана, чтобы поддерживать постоянная концентрация 38,7% моль на входе в реактор.

5.0 Безопасность
5.1 Реакционная система
Для предотвращения взрывоопасных смесей углеводорода и кислорода в реактор, рекомендуемые верхние пределы для этилена и кислорода на входе в реактор 40% и 9% по объему, соответственно.Для достижения этих концентраций требуется метановая подушка на рециркуляционном контуре. (Мейерс 1.5-3) (Дэвис). Метан в этой системе инертен. Это не гореть с кислородом, так как селективность по метану и этилену горение сильно склоняется к этилену. Это потому что этилен более реакционноспособен. Кроме того, поскольку метан имеет низкую молекулярная масса легко сжимается (Дэвис). Поскольку установка окиси этилена ограничена сжатием, сжатие является ключевым фактором аспект.

5.2 Хранение
5.2.1 Предотвращение обратного потока
Основной проблемой безопасности в секции реакции является обратный поток от реакторы, расположенные ниже по потоку, в хранилище оксида этилена (Celanese Web). Если происходит обратный поток, катализатор, широко используемый в последующих реакторах, такие как КОН, могут попасть в резервуар для хранения окиси этилена, вызывая бурная экзотермическая полимеризация (Celanese Web). Избегать это прибор для измерения дельта-давления, подключенный к системе герметичной отсечки на трубопроводе между последующими пользователями и хранилищем (Сеть Celanese).Кроме того, следует установить обратные клапаны. но не полагались на полную защиту от обратного потока (Celanese Интернет).

5.2.2 Инерция при хранении
Резервуары для хранения окиси этилена должны быть покрыты азотом. (Сеть Celanese). Если этого не происходит, оксид этилена может разлагаются взрывоопасно (Celanese Web). Кроме того, температура должны присутствовать индикаторы, указывающие на тепловыделение от реакция разложения или полимеризации (Celanese Web).

5.3 Скруббер сбросного газа
Чтобы предотвратить выброс окиси этилена в атмосферу, любые технологический поток, который выходит в атмосферу (включая вентиляционные и продувки) должны проходить через скруббер отходящего газа (Celanese Web). Этот скруббер должен состоять из абсорбера, в котором водный поток движется противотоком потоку отходящего газа (сеть Celanese).

5.4 Действия в аварийных ситуациях
Группы аварийного реагирования должны быть осведомлены о следующем:

Оксид этилена

¥ может вызвать образование пузырей, химические ожоги, раздражение открытых слизистых оболочек, газ этиленоксид
¥ летуч и легковоспламеняющийся при атмосферном давлении условия,
¥ нижний предел воспламеняемости этиленоксида в воздухе — 2.6%, а верхний предел воспламеняемости составляет 100%,
¥ смесь вода-оксид этилена с водой в оксид этилена. при соотношении менее 22: 1 воспламеняется,
¥ может происходить бурная полимеризация этиленоксида с высвобождением тепла, и
¥ вода является приемлемой жидкостью для оттока паров этиленоксида с, но добавляя воду в лужи с жидким этиленом оксид вызовет большее количество паров выпущен (Celanese Web).

5.5 Материалы безопасной прокладки, уплотнения и уплотнительного кольца
Оксид этилена может разрушать и разъедать многие органические материалы, которые обычно используется во фланцевых прокладках, сальниках клапана и уплотнительных кольцах (Сеть Celanese).Следующие материалы рекомендуются для использование:

¥ прокладки: Grafoil® и нержавеющая сталь, намотанные с Тефлоновый наполнитель, уплотнительные кольца
¥: Kalrex¨ 2035 и тефлон¨, и набивка
¥: тефлон¨ и Grafoil¨ GTB (Celanese Интернет).


6.0 Экономика
6.1 Анализ денежных потоков
Анализ предельных дисконтированных денежных потоков проводился на ожидаемые денежные потоки по проекту реконструкции реактора. В других словами, все затраты и доходы были взяты как дельта-значение от текущая стоимость, которую добавит проект.Норма доходности денежный поток составляет 62,1%, а чистая приведенная стоимость денежного потока составляет 61 875 614 долларов, при условии 13% стоимости капитала и двадцати лет эксплуатации. жизнь. Поскольку норма прибыли намного выше, чем стоимость капитал и чистая приведенная стоимость намного больше нуля, несущая Выход из этого проекта был бы экономически выгодным. Пожалуйста, обратитесь в приложение к используемым таблицам. Предполагалось что закупка и строительство реакторов происходит в первую очередь квартал 1998 г., после завершения рабочего проектирования.

6.2 Установленная стоимость реакторов
Установленная стоимость каждого реактора была рассчитана с использованием собственной Программа оценки затрат Exxon. Поскольку программа проприетарный, вывод не может быть включен в этот отчет. В предположения и результаты, однако, могут быть разглашены. Программа Предполагается, что кожухотрубный теплообменник диаметром 7 футов и длиной 42 фута с кожухом из углеродистой стали и трубками из нержавеющей стали. Треугольный шаг трубы, 2 патрубка 36Ó со стороны кожуха, 2 патрубка со стороны 24Ó сопла и трубная решетка из углеродистой стали с покрытием 304 предполагается.Установленная стоимость каждого судна в четвертом квартале 1996 долларов — 1 565 400 долларов. Эта стоимость была увеличена на 4% a год в течение двух лет, чтобы получить установленную стоимость 1998 года для каждого реактор. Коэффициент ложности 5 был использован для учета трубопроводов, необходимые контрольно-измерительные приборы и дополнительное оборудование.

6.3 Эксплуатационные затраты и затраты на энергию
Единственными затратами на электроэнергию, превышающими текущие затраты на электроэнергию, являются затраты на конденсат использовали для охлаждения реакции. Маргинал мая 1997 г. стоимость конденсата для НПЗ Exxon Baytown, $ 0.0562 за кг был использован (Exxon B). Это привело к ежегодной дополнительной энергии. стоимость 4525 долларов.
Кроме того, предполагалось, что эксплуатационные расходы составят 32% от установленная стоимость (Dyson).

6.4 Цены на реагенты и продукты
Цены на реагенты и продукты указаны в таблице 6 ниже:

Соединение

Цена

Источник

C2h5

0 руб.25 за фунт

Химическая неделя, Интернет

EO

0,42 $ за фунт

Химическая неделя, Интернет

O2

0,012 $ за фунт

Exxon C

Ч5

0 руб.0455 за фунт

Oilworld Web

Предполагалось, что цены на реагенты будут расти по консервативным ценам. ставка 3% в год, при этом цена продукта предполагалась равной увеличиваться на 1% в год.

Сырье для реактора доступно с соседних площадок. В частности, этилен поступает по трубопроводу от компании Exxon. Завод олефинов в Бэйтауне, а кислород поступает по трубопроводу от Кислородный завод Air Products La Porte. Точно так же доступен и метан. по трубопроводу из различных источников, включая Lyondell и Водохранилища соляного купола Diamond Shamrock в Мон-Бельвью.

6.5 Затраты на консультации и инжиниринг
Инженерные затраты JChem, Inc. для этого проекта составляют 1000000 долларов США и дополнительные консультационные услуги от Davis & Anderlik, LLP составляют 50 000 долларов.

7.0 Выводы и Рекомендации
JChem рекомендует удалить существующие керосиновые реакторы из услуга. На их месте 3 кожухотрубные, поршневой рециркулированный, вода охлаждаемые реакторы должны быть установлены в первом квартале 1998. Эти реакторы уменьшат нынешний отвод тепла. ограничение и увеличение производства до 1000 млн фунтов в год. На этом рынке желательно увеличение производства.

Будущие предельные денежные потоки имеют норму доходности 62,1% и чистая приведенная стоимость 61 875 614 долларов.

Рекомендуемые реакторы указаны в таблице 7 .:

Объем технологической стороны каждого реактора

1511 фут3

Длина трубки

42 фут.

Внутренний диаметр трубки

1,54 дюйма

трубок на реактор

2781

Диаметр реактора

7 футов

Рабочая температура на входе

270 F

Рабочая температура на выходе

490 F

Рабочее давление на входе

230 фунтов на кв. Дюйм

Падение давления на рабочем слое

20 фунтов на кв. Дюйм

Обслуживание на стороне трубы

Этилен, кислород, метан, оксид этилена

Боковой сервис Shell

26.Насыщенная вода 5 фунтов на кв. Дюйм, насыщенный пар 26,5

Материал трубы конструкции

304 нержавеющая сталь

Материал корпуса конструкции

Углеродистая сталь

Установленная стоимость на реактор

1 692 704 долл. США


Рекомендуемый катализатор указан в таблице 8.:

Тип катализатора

Shell Вестхоллоу Сильвер

Количество на реактор

20,772 фунтов

Жизнь

1000 мм фунтов EO

Форма

Цилиндрический, (OD = 1/4 «, ID = 1/8», H = 3/8 «)

в упаковке

Случайно

Стоимость замены катализатора, на реактор в год

3 974 210 долл. США

Следует проявлять должную осторожность, чтобы убедиться, что этилен оксидный блок работает безопасно.К вопросам безопасности относятся:

¥ использование метана для насыщения системы и снижения риска взрыва на входе в реактор,
¥ предотвращение обратного потока из вышестоящих реакторов в этилен хранение оксидов с помощью прибора для измерения дельта-давления и останов система,
¥ инерция резервуаров для хранения этилена с использованием азота
¥ использование скруббера отходящего газа на всех технологических отверстиях и продувки, и
¥ использование безопасных прокладок, набивок и уплотнительных колец, таких как Grafoil¨, Kalrex¨ и Teflon¨.
JChem считает, что реализация и завершение этого проекта в лучших экономических интересах Celanese и рекомендует, чтобы проект будет осуществлен немедленно.

8,0 Ссылки
Андерлик Дж., Личное интервью.

Aspen Plus Ver. 9.3-1. Интерактивная справка, набор параметров свойств PENG-ROB.

Berg, P.J. van den., DeJong, W.A., Introduction to Chemical Технологические процессы, издательство D. Reidel Publishing, Делфт, Голландия, стр. 188-198, 1979.

Берд Р. Б., Стюарт У. Э., Лайтфут Э. Н. Явления переноса. Джон Вили и сыновья, Нью-Йорк, стр. 391, 1960.

Веб-сайт Celanese, Руководство пользователя окиси этилена, http://www.hcc.com/eo/contents.htm.

Веб-сайт

Chemical Week, Marketplace ProductFocus, http://www.chemweek.com/marketplace/product_focus/1996/eo_eg.html.

Дэвис, С.Х., Личное интервью.

ДеМалье, Б., «Лучший кислород для EO», Углеводород Обработка, издательство побережья Мексиканского залива, март 1976 г., стр.78-80.

Dyson, D., Ceng 302 Описание проблемы проекта абсорбера, Spring 1995.

Exxon A, Exxon Design Practices, Exxon Research and Engineering, Раздел IX-B, стр.19, 1996.

Exxon B, Ингрэм Д., личное интервью.

Exxon C, Фруцетти, М., Личное интервью.

Ганс, М., Озеро, Б., «Для ЭО: воздух или кислород?», Hydrocarbon Processing, Gulf Coast Publishers, март 1976 г., стр.73-77.

Кигучи, И., Кумазава, Т., Накай, Т., ÒЗа EO: Air and Oxygen EqualÓ, Hydrocarbon Processing, Gulf Coast Publishers, Март 1976 г., стр.69-72.

МакКетта, Дж. Дж., Справочник по химической обработке, Марсель Деккер, Инк., New York, pp.250-251, 1993.

.

Мейерс, Р.А., Справочник по процессам производства химикатов, McGraw-Hill, New York, pp.1.5-1 — 1.5-13, 1986.

Oilworld Web, http: //oilworld.com.tables

Обогащенное топливом сжигание этилена и воздуха в двухступенчатом турбулентном проточном реакторе

% PDF-1.7 % 1 0 объект > эндобдж 2 0 obj > поток 2018-06-06T07: 51: 09-07: 002018-06-06T07: 51: 09-07: 002018-06-06T07: 51: 09-07: 00 Приложение AppendPDF Pro 5.5uuid: 8183db4b-a8d1-11b2-0a00-782dad000000uuid: 8184250f-a8d1-11b2-0a00-50257ffcfc7fapplication / pdf

  • Сжигание обогащенного топливом этилена и воздуха в двухступенчатом реакторе с турбулентным потоком
  • Prince 9.0 rev 5 (www.princexml.com) AppendPDF Pro 5.5 Ядро Linux 2.6 64-битная 2 октября 2014 Библиотека 10.1.0 конечный поток эндобдж 5 0 obj > эндобдж 3 0 obj > эндобдж 6 0 obj > эндобдж 12 0 объект > эндобдж 15 0 объект > эндобдж 16 0 объект > эндобдж 22 0 объект > эндобдж 23 0 объект > эндобдж 24 0 объект > эндобдж 25 0 объект > эндобдж 26 0 объект > эндобдж 27 0 объект > эндобдж 28 0 объект > эндобдж 29 0 объект > эндобдж 30 0 объект > эндобдж 31 0 объект > эндобдж 32 0 объект > эндобдж 33 0 объект > эндобдж 34 0 объект > эндобдж 35 0 объект > эндобдж 36 0 объект > эндобдж 49 0 объект > эндобдж 13 0 объект > эндобдж 38 0 объект > / ExtGState> / Font> / ProcSet [/ PDF / Text] >> / Rotate 0 / StructParents 0 / Thumb 57 0 R / Type / Page >> эндобдж 50 0 объект > поток HWnF} W \ @AYA H $ 􁖆 $ GV կ 3 Xr = 9w9E7˛wwo W ^} a ݬ 10 Gu ֭ + eѣ ¢ nLgQ: $ 2Gt5 ~ ޾ Ce30Iq, `:,` F ܉

    yk; K ~ $ n (HJ` (vFY $ ʘ / E & sA! EvŁ ۍ

    .

    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован.